住友化学 | |
蒸留塔の計算 | |
千葉製造所で PEの HCP-IIIの開発 | |
O2触媒反応 | |
新規事業部 |
8. 住友化学
中研に配属になり、合成ゴムの第3成分であるENB(
Ethylidene-norbornene )の原料となるVNB( Vinyl-norbornene
)の製造を担当することになった。この化合物は、ブタジエンとジシクロペンタジエンのディールス・アルダー反応解析によって製造されるものであるが、ともにジエンであり、自己ディールス・アルダー反応を起こしたり、ジエンとして働く場合と単なる二重結合として働く場合もあり、とにかく反応が複雑極まりなく、副生物が多量に出て、純粋なVNBを合成することが非常に大変な反応であった。副反応を抑え、目的の反応を起こさせ、目的とするVNBを製造するためには、温度を200゜Cまで上げなくてはならない。私が入社する前までは、この反応をベッセル法でやっていたが、上司、とりわけ、のちに専務になられたその当時の所長の決断で、チューブラーで反応器を作りこれで一気に反応温度まで瞬間に上げて反応させろと言うことになった。それまではオートクレーブという反応器を使い細々と製造していたが、チューブラー反応器で連続的に大量に製造することが出来るのだ。チューブラーの場合には温度管理が非常に正確で、この反応の条件をいろいろと変えてやり、数種類以上もあるそれぞれの反応の活性化エネルギーを求めることが出来た。これは温度管理の難しいオートクレーブの反応器ではとても無理なことであるが、チューブラー反応器なら容易に目的を達成することが出来た。
こうして得た活性化エネルギーを用いれば、どの割合で原料を混ぜ、何度に温度を設定し、どのくらいの時間で、どの程度の選択率で目的とする化合物が生成するのかを机上で計算できるのである。こんなことが出来るようになり、その成果を技術輸出することになった。その会社で、このデータを使いいろいろテストをしたが、あまりにも正確に予測できたので、大変驚き、感謝をしていたと後で聞いた。当社でも後にこの反応で生産をするようになったが、それにはチューブラー反応器ではなく、相変わらずオートクレーブの汎用的な反応器法が採用された。多分安全策からそのような判断をしたのでは、これは私の憶測である。
因みにこの反応解析は、本社の技術計数部がやってくれた。そこにはIBMの最新のコンピューターが入っており、これを使い難しい反応解析もプログラム次第で、難なく解けてしまったらしい。この時の式は、ルンゲ・クッターという多関数・一元方程式を解くものだったと後に聞いたが、これを指導していたのが、後の住友化学の会長になられた石飛さんで、住友化学を辞めてからもいろいろお世話になった次第だ。
9. 蒸留塔の計算
住友化化学が汎用樹脂の製造に進出し、その製造技術をイギリスのICIから導入した。国内でも数社がそれぞれの会社が技術導入して同じような製品を販売していた。他社では、高圧法の製造技術とともに低圧法の製造方法も導入し、幅の広い用途に、それぞれに特徴の性質をもったポリエチレンを製造・販売をしていた。当社は高圧法の製造技術しかなく、何かと製造量に制約があった。これを解決する方法として開発されたのが、製造温度の制御を信じられないように下げて製造しようというのだ。このアイディアは当時この技術開発の研究をしていた当社の大江工場の研究部から出てきたもので、ここでは、パイロットプラントでいろいろなことを確認していたが、この製造所にある装置がまだ小さく、十分製造が出来なかった。中研で化合物の製造に必要な化学工学にも興味を持ち、先のディールス・アルダー反応の解析も一段落していた折、研究所から、千葉製造所へとの転勤が命ぜられた。まさか自分が製造現場に勤務するなど、天下の東大まで行って、修士まで取りながら製造所なんてという、プライドの許さないことだとの思いもあったが、大会社のこと、こんなこともあるかとこの辞令に従って、製造所の一製造現場に勤務することとなった。しかも、全く知識のないポリマーの製造であり、右も左も全く分からない職場である。そこで半年ほど、交替勤務に入り、製造現場で技術班の言いなりにとなって、兎に角安全第一の大型反応器の運転に付き合った。半年の間、この高圧法のポリエチレンの製造に関し知識を付けたが、このことがこれから先どれだけわが身を助けたことか計り知れない。ポリエチレンの製造方法の改善は、大江工場が担当していたが、これを一気に千葉の大型の反応装置でやろうという訳だ。千葉にも技術者がいたが、製造技術の開発は、すべて大江の研究所に従って執り行うという不文律のようなものがあった。しかし、私には、そんなことは関係なく、千葉の現場に応じたやり方で技術開発をしてゆこうということが、技術者として当たり前のことと思われた。ポリエチレンの製造で重要のは、できたポリエチレンの性質は、反応温度が低いほど良いものが出来た。その一方で、重合反応は、発熱反応で出来るだけ高い温度で製造すれば、製造単価に影響する収率を上げることが出来るこの矛盾する二つのことを同時に行うことは土台無理な話だ。これを何とか解決する方法はないかと様々な方法でポリエチレンの製造技術が化学工学の立場から改善しようという訳だ。詳細は省くが、反応装置を改善する必要があった。そのためには当時のお金で数千万円がしたのではないかと思うが、これを当時の製造所の所長が、ぽいと出してくれた。そのおかげで、研究所に従うのではなく、製造所の独度の考え方で新しいプロセスを可率することが出来た。こうして、高圧法のプロセスでは到底考えられないような良好な性質を有する様々な製品を、高い収率で得ることが出来るようになった。当時ポリエチレンの収率を1パーセント上げると0.5円/Kgの費用削減となった。これを、一部の製品で月に数百トン製造・販売していたものを数%上げたものだから、その収益効果は、1,250万/月となり、製造所ばかりでなく、事業部全体の、否、会社全体の収益向上に寄与することが出来たと思っている。
こうしたことが出来たのは、この製造の反応条件からできる製品の性能をコンピューターを使って予測することが出来るようなプログラムを自分なりに作ったことによるものと信じている。プロセスも製造所が改善したものであり、このプロラスをどのように運転すればどういった性質のものが出来るかをコンピューターを使って予測できるようにしたのだ。こうして、製造所の収益向上に貢献したことにより、社長賞という栄誉ある技術表彰をしていただいた。この技術は、HCP-III(
High Conversion Proces-III )と呼ばれ、その後、ブラジル、中国、ハンガリーと、そして、20年後でもサウジアラビアで活躍していると言われている。これで、少しは自分の努力が実ったのではないかと思っている。
11.
O2触媒重合
ポリエチレンの製造は、温度を200゜C近くまで上げて、ここに触媒を投入させて反応を開始させる。一度反応が始まると今度は、重合の反応熱が出てこれを冷やすことが必要となる。この反応を起こすのが重合触媒で、高圧重合の時にはラジカルを発生する過酸化物が
この働きをしている。この過酸化物に代えて、―酸素を使ったら重合反応が進むのではないかという発想がなされたが、これがなかなかうまく行かないで長い間、研究開発が進んでいなかった。小生が勤めていた千葉製造所には、ベッセル型の反応器の他に、長さにして1キロいじょうもある、チューブラーの反応器があり、これで反応の起こる状態を経時的に観測することが出来た。通常の過酸化物で重合が開始する温度で酸素を投入しても重合がなかなか実現しないのは、この反応器での温度分布を見ていると、酸素を投入してもなかなか反応が進まないことが分かった。学生時代に酸素は基底状態が、ビラジカルの三重項状態にあり、酸素は、温度が低い時には、ラジカルクェンチャーとして働き、反応を抑えているのでは、だから反応を開始するためにはさらに高い温度でもっと大量の酸素が必要なのではと考えた。過酸化物を使用するときには、デトネーションと言ってエチレンが重合するときにその制御が効かず爆発を起こす領域にちかくなるので、安全性を考えて大量の酸素を投入することを控えてきたのだ。このデトネーションに対しても対策を考えて、安全性に関しても対策が取られていたので、製造装置を使った実験で、思い切り酸素の投入を少し多めして反応の様子を見た。するとどうしたことだろう。重合反応がおこり、反応の温度制御もうまく行っていることが分かった。こうして、酸素を触媒として使用することが実現した。一度反応が起これば、触媒としての働きは、過酸化物も酸素と変わらないので、目的とする性質をもったポリエチレンを製造することが出来る。酸素触媒を使用することは、温度分布を確認することが出来るチューブラー反応器での重合までで、それ以後の研究がどのようになって居るかは分からないが、是非、酸素触媒の重合反応の反応速度についての検討をお願いしたいものだ。
12. 新規事業部
住友化学の石油化学の担い手であった大江製造所が、シンガポールでの石化事業の開発とともに閉鎖されることになり、石油化学の本体が大量に千葉に移ってきた。とりわけ、ポリエチレンの研究部隊が千葉に移ってくると千葉での製造技術の開発に様々な制約が出てきた。そんな中で、製造部隊から研究部隊へと移動することになった。製造現場では、好きなように開発をしてきたが、今度は全て旧体然とした大江の研究方式で仕事をしなければならなくなった。中研時代、そしとて、千葉製造所での自由奔放なやり方が通らなくなり、自分でもこれから先のサラリーマンとしての生き方を考えることとなった。
スーパーエンプラの製品 |
樹脂型枠の開発はこのようにして進んでいったが、問題は、伐採によって熱帯雨林が亡くなっていくのであるが、その影響が環境に対してどれだけの程度で、地球の温暖化につながっているかが具体的には分からない。と言うことで、木製の型枠を樹脂型枠に代替すればどれだけの炭酸ガスの発生が少なくなるのかを数値化することにした。それには、樹木がどれほど炭酸ガスを吸収して育っているのかを数値化する必要がある。樹木がどれだけの炭酸ガスを保有しているかについては、これまでにもいろいろな報告がなされているが、樹木の成長速度について記述しているものはない。そこで、樹木の成長は、炭酸ガスの吸収が律速になっており、その吸収速度は、この葉に対する炭酸ガスの吸着速度に比例するものとして、この吸着の程度を、吸着速度式をもとに作り、樹木の成長速度を求めた。すると、熱帯雨林だけでなく、杉やヒノキなどの亜熱帯地方の樹木、並びに極寒地の樹木の成長について
ちなみに、この計算により樹木の成長年数と伐採による、炭酸ガスの累積量との関係を示した図を掲げたが、熱帯雨林を7〜8年で伐採してしまうと、伐採に後に植林をしたとしても炭酸ガスの吸収が200t/haの割合で無くなってしまうことになる。
これは余談であるが、このようにして作成した樹木の成長速度に関する式が、雑草の成長速度を表す”Richardの式”とよく似ていると認められ、それが契機となって、小生が、東大の建築学科の研究生として席をいただいた。誠にありがたいことである。
これに先立ち、樹脂型枠についても、LCAというコンセプトの下、これを建築現場で使用した時に、コンクリートの壁の単位面積当たりでどれだけの炭酸ガスが発生することになるのかを算出できるようにしてあった。こうして、異なる材料を使った目的を同じくする製品のLCAの評価が出来るようになり、樹脂型枠の環境対策としての評価が一層認められるようになった。